Biología . 2º Bachillerato

Composición química de los seres vivos

2.5 - Glúcidos


Definición caracterización y clasificación
Monosacáridos

Derivados de Monosacáridos

Oligosacáridos
Polisacáridos
Derivados de Polisacáridos
   
Fórmulas de Monosacáridos lineales
Fórmulas de Monosacáridos ciclados
Fórmulas de derivados de monosacáridos
Fórmulas de Oligosacáridos
Fórmulas de Polisacáridos

Definición caracterización y clasificación

 Elementos

Siempre tienen C H O
Generalmente en proporción ( CH2O)n .
De aquí el nombre de hidratos de carbono aunque no tienen nada que ver con carbonos hidratados
Definición química

Monosacáridos y polímeros de monosacáridos (a veces se incluyen también derivados)

Clasificación
Clasificación de los glúcidos
Glúcidos Monosacáridos
Oligosacáridos
Polisacáridos
Derivados
Unión con otros compuestos orgánicos: Glucocojugados
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Monosacáridos . Osas

Responden a la fórmula general (CH2O)n . Con n entre 3 y 7
Compuestos orgánicos formados por una sola cadena de carbonos no hidrolizable
Químicamente se definen como polialcoholes con un grupo aldehido o cetona.

Aldosas
Polialcoholes con un grupo aldehido
Cetosas
Polialcoholes con un grupo cetona
Triosas
3 carbonos (CH2O)3
Tetrosas
4 carbonos (CH2O)4
Pentosas
5 carbonos (CH2O)5
Hexosas
6 carbonos (CH2O)6
Eptosas
7 carbonos (CH2O)7
Al tener varios carbonos asimétricos poseen muchos isómeros ópticos
Isómeros ópticos de los monosacáridos
nº C
3
4
5
6
7
Aldosas
2
4
8
16
32
Cetosas
1
2
4
8
16

Los pares de enantiómeros se conocen como formas D o formas L dependiendo de la posición del alcohol del último carbono asimétrico en la proyección de Fisher

Al ser la nomenclatura química muy compleja los monosacáridos tienen nombres propios.

Los más importantes son los de 3, 5 y 6 carbonos

Propiedades

Son sólidos cristalinos

Color blanco

Sabor dulce

Muy solubles en agua

Reactivos por grupos alcohol y carbonilo

- Pueden reaccionar alcohol con amino de otra moécula
- Pueden oxidarse los grupos aldehído o cetona a ácido carboxílico
- Puede enlazar un grupo alcohol del monosacárido con un ácido: Enlace ester
- Pueden reducirse los grupos carbonilo a alcohol
- Pueden enlazar un grupo alcohol del monosacárido con otro alcohol: Enlace glucosídico
- Pueden reducirse alcoholes a H

Los de un número suficientemente elevado de carbonos pueden ciclarse


Ciclación de los monosacáridos

    Reacción del grupo carbonilo con el alcohol dentro de la propia molécula dando lugar a hemicetales o hemiacetales
    La reacción es reversible de modo que en disolución están constatemente transformándose unas formas en otras

    Forman habitualmente ciclos de 5 ó 6 eslabones uno de ellos el O del alcohol

5 eslabones
Furanosa
6 eslabones
Piranosa

El carbonilo da lugar a un nuevo alcohol y forma un nuevo carbono asimétrico

La forma resultante se denomina:
- forma α si el alcohol trans respecto al CH2OH. Abajo en proyección de Haworth
- forma β si el alcohol cis respecto al CH2OH. Arriba en proyección de Haworth

 

Se nombran con α o β
+
raiz del nombre del monosacárido
+
piranosa
o furanosa

 

    La ciclación es permanente si enlaza el alcohol del carbono que cierra el ciclo.
    - Las Aldopentosas suelen ciclar en Furanosas
    - Las Cetohexosas suelen ciclan en Furanosas
    - Las Aldohexosas suelen ciclan en Piranosas

     

Monosacáridos más importantes y Función celular

Monosacárido
  Función    
Triosas Gliceraldehido Metabolismo de monosacáridos
Síntesis de otras moléculas
 
Dihidroxicetona
Pentosas D-Ribosa Formación de nucleótidos. ARN
D-Xilosa Formación de polisacáridos
L-Arabinosa Formación de polisacáridos
D-Ribulosa Captación de CO2 en fotosíntesis
Hexosas D-Glucosa Formación de polisacáridos:
Celulosa. Glucógeno. Almidón.

Fuente de energía celular
Síntesis de otras moléculas
D-Manosa Formación de polisacáridos bacterianos algas y hongos
D-Galactosa Formación de polisacáridos
Formación de oligosacáridos: Lactosa
Formación de glucolípidos y glucoproteínas
D-Fructosa Libre en frutas y miel
Formación de oligosacáridos: Sacarosa
Formación de polisacáridos: Inulinas
Eptosas Heptulosa Ciclo de fijación del C en la fotosíntesis    

 

Obtención

Autótrofos

Síntesis inorgánica. Plantas protistas y cianobacterias a partir de CO2 y H2O

Heterótrofos

Síntesis a partir de otras moléculas organicas o
Digestión de polisacáridos o
Absorción directa

 

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Derivados de Monosacáridos

Muchas y muy diversas moléculas
Muchas aplicaciones celulares

Desoxiazúcares. Reducción del grupo alcohol
D-Desoxirribosa Formación de nucleótidos. ADN
Azucares-alcoholes.  Reducción del grupo aldehido o cetona a alcohol
Sorbitol
Formación de lípidos complejos
Manitol
Estructural
Inositol

Metabolito
Glicerina

Formación de lípidos complejos
(Acilglicéridos, Fosfoglicéridos y Glucoglicéridos)
Metabolismo

Glucoácidos. Generalmente po oxidación del alcohol, aldehido o cetona
A. Glucorónico
Polisacáridos
Gomas y mucílagos de algas
Ácido hialurónico del tejido conjuntivo
A. Ascórbico
Antioxidante. Vitamina C
Fosfatos de glúcidos. Reacción del alcohol con A. Fosfórico. Queda incorporado un fosfato al glúcido.
Glucosa 1P
Síntesis y degradación de azúcares. Metabolismo
Retención celular de monosacáridos.
Glucosa 6P
Ribosa 1P
Aminoazúcares o aminoglúcidos. Cambio de un grupo alcohol por amino
Glucosamina
Formación de heteropolisacáridos
Galactosamina

Formación de glucolípidos.
Formación de heteropolisacáridos

N acetil glucosamina

Formación de polisacáridos: Quitina.
Componente de la pared bacteriana : Mureina o Peptidoglucano

Ácido N acetil murámico
Componente de la pared bacteriana : Mureina o Peptidoglucano
Polímeros. Enlaces o-glucosídicos entre dos grupos alcohol: Ósidos
Oligosacáridos Reserva de energía. Nutrientes  
Polisacáridos

Estructurales: Paredes celulares
Uniones celulares
Reserva de energía

 



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Oligosacáridos

Polimeros de 2 a 10 monosacáridos

Propiedades

Sólidos, blancos solubles en agua
Sabor dulce

Principales oligosacáridos

Oligosacárido Estructura Fórmula Función
Sacarosa

α D-glucopiranosil-(1->2)
bD-fructofuranosa

Reserva de monosacáridos
En muchas plantas

Lactosa
β D-galactopiranosil-(1->4)
D-glucopiranosa
Reserva de monosacáridos
E
n la leche de mamíferos

https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/6134#section=Top

Maltosa
α D-glucopiranosil-(1->4)
D-glucopiranosa
Producto de degradación
Del glucógeno o almidón por organismos o industrial
Celobiosa
β D-glucopiranosil-(1->4)
D-glucopiranosa
Producto de degradación industrial
De la sacarosa. No se encuentra libre en la naturaleza
Rafinosa
α D-glucopiranosil-(1->6)
αD-glu-(1->2) bD-fru
 
Reserva de monosacáridos
Semillas vegetales sobre todo leguminosas 

https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/6134#section=Top

 


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Polisacáridos


También llamados Glicanos o Glucanos
Compuestos de peso molucular muy elevado.

De 11 a miles de restos de monosacáridos

Pueden ser compuestos muy variados pues los monosacáridos pueden enlazar por varios grupos alcohol

Propiedades

No son dulces
Pueden ser solubles, formar suspensiones colidales o ser insolubles.
Se pueden hidrolizar a monosacáridos
No son reductores

Clasificación

Por los monosacáridos constituyentes:

Homopolisacáridos
Mismo tipo de monosacárido repetido

Heteropolisacáridos
Diferente tipo

Por la ramificación de la molécula

Lineales
Cada monosacárido dos enlaces glucosídicos a otros

Ramificados
Algún monosacárido con más de dos uniones a otros

Por su función

Estructurales
Forman elementos estructurales de las células o los organismos pluricelulares

De reserva
Reserva de monosacáridos

De reconocimiento
Identificación celular

 

α glúcidos suelen ser de reserva. Enlaces más accesibles a enzimas
β glúcidos suelen ser estructurales. Enlaces menos accesibles

Los polisacáridos de reserva suelen ser ramificados y se encuentran en citoplasma o vacuolas.
Sirven para acumular monosacáridos, generalmnete glucosa, sin aumentar la presión osmótica celular.
De esta manera pueden movilizar más rapidamente los restos de monosacárido al tener varios extremos para ello

Los polisacáridos estructurales suelen ser lineales y exteriores a la célula
Resistentes mecánica y químicamente

Los oligosacáridos y polisacáridos de reconocimiento suelen ser ramificados y exteriores a la célula. Esán unidos a lípidos (glucolúpidos) o proteínas (glucoproteínas). Los monosacáridos de los que están formados son variados y muchos son derivados de mosnosacáridos.

Características de los principales polisacáridos
Polisacárido
Organismo
Monómero
Uniones
Ramificaciones
pm
Función
Almidón
Amilosa
(30%)
Plantas
Glucosa
α (1->4)
lineal
1.000
500.000
Reserva
Amilopeptina (70%)
Plantas
Glucosa
α  (1->4)
(1->6)
24 -30 restos

1 E6
100 E6

Reserva
Glucógeno
Animales
Glucosa
α  (1->4)
(1->6)
8-12 restos
1 E6
5 E6
Reserva
Dextronas
Procariotas
Protistas
Levaduras
Glucosa
α  (1->6)

a(1->3)
a veces
a(1->4) ó a(1->2)

50.000
100.000
Reserva
Celulosa
Plantas
Glucosa
β (1->4)
lineal
500.000
2,5 E6
Estructural
Quitina

Hongos
Animales

N-acetil
glucosamina

β  (1->4)
lineal
 
Pared
Exoesqueleto
Xilibiosa
Plantas
Xilulosa
β  (1->4)
lineal
 
Estructural
Paredes
Mucopolisacáridos
Animales
Glucosamina
Galactosamina
Glucorónico
variados
Predominan β  
Variadas
 
Lubricantes
Cementantes
Reconocimiento

 

Síntesis de Polisacáridos

Siempre a partir de monosacáridos
Enlaces o-glucosídicos

Almidón

Polisacárido de reserva en plantas.
Se encuentra habitualmente en grandes gránulos en citoplasma y otros orgánulos en órganos de reserva; Tubérculos, semillas, etc

Está formado por dos tipos de moléculas:

- Amilosa lineal helicoidal 6 glucosas por vuelta
- Amilopeptina ramificada

Ambos son polímeros de D-glucosa con enlaces α (1->4).
La amilopeptina tiene ramificaciones α (1->6) cada 12 a 30 restos

Esquema de la estructura de la amilopeptina y el glucógeno

El almidón se hidroliza a maltosa

Función

Reserva de glucosa en plantas

Glucógeno

Polisacárido de reserva en animales.

Se encuentra en el interior de células de reserva o con gran demanda de energía
Ej:
hígado y músculo en vertebrados

Polímero de D-glucosa con enlaces α (1->4). ramificaciones α (1->6) cada 8 a 12 restos

Se hidroliza a maltosa

Función

Reserva de glucosa en animales

Esquema de la estructura del glucógeno.

Moléculas de este polisacárido rodean un núclo de proteína glucogenina. Pueden llevar unos 30.000 restos de glucosa

Celulosa

Polisacárido estructural en plantas y algunas algas.

Forma la pared celular y estructuras derivadas: pelos, leño, corteza ..

Es la molécula orgánica más abundante de la biosfera.

Estructura

Polímero lineal de D-glucosa en enlaces β (1->4).
Formado por 10.000 a 15.000 restos habitualmente

Esquema de la estructura de la celulosa

Esquema de la estructura tridimensional de la celulosa

 

Se organiza en fibras paralelas enlazadas por puentes de hidrógeno.

- unas 60 cadenas se organizan en una Micela
- unas 20 micelas se organizan en una Microfibrilla
-
unas 250 microfibrillas se organizan en una Fibrilla
- unas 1500 fibrilla forman una fibra de algodón (8 E8 fibras de celulosa)

 

La celulosa es inatacable por enzimas animales.
Los animales no pueden utilizarla directamente.
Los herbívoros que consumen mucha celulosa recurren a simbiosis con protozoos o bacterias.
Ej Rumiantes, termitas...
Protistas, procariontes y hongos si la digieren.

Función

Formación de la pared celular de plantas y algunas algas

- Soporta la presión osmótica en las células, proporciona turgencia.
- Sostén celular y de las plantas pluricelulares.
- Protección mecánica

Quitina

Polisacárido estructural en hongos, artrópodos y otros animales

Polímero lineal de N-acetilglucosamina con enlaces β (1->4)

Esquema de la estructura de la quitina

Esquema de la estructura tridimensional de la quitina

Funciónes

Sostén y Protección mecánica

Hongos y algunos animales (artrópodos, nemátodos... )

Protección osmótica

Impide que la presión osmótica célular rompa las célullas:turgencia (Hongos)

Mucopolisacáridos (glicosaminoglicanos o glicosaminoglucuronanos)

Son heteropolisacaridos lineales que se encuentran en organismos animales.
Tienen abundantes restos ácidos y polares. Sobre todo A. Glucorónico y N-acetilglucosamina o N-acetilgalactosamina . Lo que supone una mayor expansión de las moléculas en agua.

Funciónes

Lubricantes.

- Disminuyen el rozamiento. Secreciones. Líquido sinovial

Contactos celulares.

- Matriz intercelular de tejidos conectivos

Agar-agar

Heteropolisacarido de algas rojas

Dos polisacáridos formados por galactosa y deribados: Agarosa y agaropectina.
Forma paredes celulares en algas

Varias utilidades comerciales y alimentarias
Poco digerible por microorganismos

Hemicelulosa

Heteropolisacarido de plantas. Cadena de celulosa con ramificaciones con xilosa, galactosa y fructosa

Forma parte de las paredes celulares aportando resistencis y unión a otras moléculas

Ácido Hialurónico

50 000 disacáridos de dímeros N-acetilglucosamina y ácido glucurónico por molécula.

Enlaces β  (1->4) entre ellos y β  (1->3)
Forma espirales en agua
Retiene agua.

Presente en muchos organismos dando vicosudad al medio acuoso


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Derivados de Polisacáridos Glucocojugados

Peptidoglucano o Mureina


Componente de la pared celular bacteriana

Formado por cadenas de los derivados de glúcidos
N-acetilglucosamina y N-acetilmuramico
enlazados por enlace
b (1->4).
Unidos por cadenas peptídicas de 9 aa en NAM

Función

Pared celular bacteriana

Principal componente de la pared celular de las bacterias

 

Mucoproteínas o proteoglucanos

Moléculas muy variadas
Generalmente sobre un 80% polisacárido y 20% prótido

Funciones

Muy diversas


Estructurales

A. Hialurónico (1->4) o (1->3) Restos de N-acetil-glucosamina y ácido glucorónico.
Presente en tejidos conjuntivos

Cemento intercelular

Uniones laxas entre células

Lubricantes

Disminuyen el rozamiento. Muchas secreciones

Retención de partículas extrañas

Se quedan adherdas al líquido viscoso formado por agua y mucoproteína

Anticoagulante

Heparina (1->4) o (1->3) Intercelular animal

Glucoproteínas y Glucolípidos

Las glucoproteínas son proteínas que llevan entre un 1 y un 50% de glúcidos
Son extracelulares o proteínas de membrana en cuyo caso los glúcidos se encuentran en la parte exterior de la membrana plasmática.

Los glucolípidos son lípidos de membrana con oligosacáridos
Igual que en las glucoproteínas de membrana los glúcidos se encuentran en la cara exterior

Glucoesfingolípido

Funciones

Reconocimiento celular

La secuencia de glúcidos (oligosacárido) es indicativo del tipo celular
Están implicadas en mecanismos de diferenciación y defensa del organismo

Uniones celulares

Uniones laxas en tejidos animales

Pared animal: glicocalix

Protección química y mecánica de células sin pared. Animales y algunos protistas


Ejercicios
1- Modelos moleculares
  • Montar una D-Glucosa ciclada y lineal

2 - Programas de química

  • Ver en 3D una molécula de monosacárido
  • Ver en 3D polímeros de monosacáridos
 

Vínculos    
Fórmulas de Monosacáridos lineales
Fórmulas de Monosacáridos ciclados
Fórmulas de derivados de monosacáridos
Fórmulas de Oligosacáridos
Fórmulas de Polisacáridos


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